水分測定儀測量結果的影響因素

水分的測定方法較多，卡爾費休庫侖法微量水分測定儀因其操作簡(jiǎn)單、準確度較高、測定速度快等優(yōu)點(diǎn)，得到廣泛應用。但此測定過(guò)程受很多因素的影響，如儀器電極、卡爾費休試劑、樣品性質(zhì)、測量環(huán)境等，考慮不周或選擇不當，都會(huì )使滴定結果不準確。

1.電極的影響

卡氏滴定是通過(guò)電極傳輸的信號判定反應終點(diǎn)，因此，電極的靈敏度直接影響滴定結果。很多因素可導致電極靈敏度下降，如雜質(zhì)附著(zhù)于電極表面，可使電極靈敏度降低，導致測定結果偏高；電極使用時(shí)間過(guò)長(cháng)，也會(huì )導致電極靈敏度降低。因此，電極在使用前應及時(shí)檢查維護。

2.電解液的影響

正常的測定過(guò)程，每100ml電解液可與不小于1g的水進(jìn)行反應。在實(shí)際測定中，若測定時(shí)間過(guò)長(cháng)，空氣中的水分會(huì )對卡氏試劑產(chǎn)生影響，甲乙溶液混合后穩定性會(huì )迅速降低，這些因素都會(huì )促使電解液敏感性降低；電解過(guò)程中如發(fā)現陰極室中電解液釋放強烈氣泡或其已被污染成淡紅褐色，滴定終點(diǎn)時(shí)間會(huì )加長(cháng)。出現這些現象都應盡快更換電解液。

3.進(jìn)樣要求與進(jìn)樣量的影響

當將樣品注入電解液時(shí)，應注意針頭需插入液面下，并避免與電解池壁或電極接觸，以防樣品損失。但普通進(jìn)樣針由于其針尖較短較粗，無(wú)法達到上述要求。選擇進(jìn)樣針時(shí)，應盡量選擇針尖長(cháng)度在15cm左右的進(jìn)樣針，此進(jìn)樣針可有效避免上述現象發(fā)生。為得到準確的測定結果，進(jìn)樣量應與其含水量一致。但如果進(jìn)樣速度較慢，樣品會(huì )揮發(fā)或吸收空氣中的水分，從而對測定結果造成影響。為在短時(shí)間內稱(chēng)得樣品質(zhì)量并進(jìn)樣，可在水分測定儀旁配置一臺最小分度為0.01mg的電子天平，進(jìn)樣針取樣后可立刻稱(chēng)得其質(zhì)量并進(jìn)樣，從而降低產(chǎn)生誤差的可能性。

4.副反應的影響

卡氏試劑的溶液乙中含有碘，而硫醇和硫化氫與水一樣可以消耗碘，導致水分測定結果偏高，因此含有硫醇或硫化氫等的樣品，不適用卡氏法滴定。同樣不適用卡氏法滴定的還有醛酮類(lèi)樣品。常用的卡氏試劑一般以甲醇作溶劑，醛酮類(lèi)化合物會(huì )和甲醇反應生成縮醛或縮酮及水，因此，應選用其他不含甲醇且適用于醛酮的試劑來(lái)測定。

5.儀器條件的影響

(1)攪拌速度:滴定時(shí)攪拌應充分并均勻，適當調節攪拌速度以保證電解液混合充分，且攪拌子不能跳動(dòng)，以防碰到電極。

(2)碘的生成速度:碘的生成速度與樣品中水分含量有關(guān)。水分含量越低，設定的碘生成速度越慢，這樣可以保證樣品中的水分被電解。

(3)電解結束參數:一般由設定的最長(cháng)時(shí)間或漂移結束點(diǎn)來(lái)控制電解過(guò)程是否結束。

6.漂移值的影響

影響儀器漂移的因素很多，主要包括:儀器密封性不好或測定環(huán)境濕度較大，空氣中的水分會(huì )慢慢滲入反應系統；在測定過(guò)程中發(fā)生副反應，如縮酮或酯化反應等，都會(huì )生成水；使用超過(guò)時(shí)效的卡氏試劑等，這些因素都可造成漂移值的變化。發(fā)現以上情況，應及時(shí)解決，以保證測定結果準確可靠。    

為了確保微量水分測定儀測定的準確性，在測定前，應對電極進(jìn)行清洗、及時(shí)更換電解液；測定時(shí)，選擇針尖長(cháng)度在15cm左右的進(jìn)樣針進(jìn)樣，并在水分測定儀旁配備電子天平，方便及時(shí)稱(chēng)量；根據樣品性質(zhì)選擇電解液；調節攪拌子轉速，控制碘生成速度，準確判定滴定終點(diǎn)；全面了解可能造成儀器漂移的因素，并及時(shí)排除。在測定過(guò)程中，只要仔細觀(guān)察，充分分析，不斷摸索，控制并排除影響測定的各項不利因素，就可獲得準確的測定結果。